ลิเทียมอะไซด์สามารถสังเคราะห์ได้จากการทำปฏิกิริยาแทนที่คู่ซึ่งกันและกันของโซเดียมอะไซด์และลิเทียมไนเตรต

NaN 3   + LiNO 3 ⟶ LiN 3   + NaNO 3 {\displaystyle {\ce {NaN3\ + LiNO3 -> LiN3\ + NaNO3}}}

นอกจากนี้ยังสามารถสังเคระห์ได้ด้วยการทำปฏิกิริยาของโซเดียมเอไซด์กับลิเทียมซัลเฟต[2]

2 NaN 3   + Li 2 SO 4 ⟶ 2 LiN 3   + Na 2 SO 4 {\displaystyle {\ce {2NaN3\ + Li2SO4 -> 2 LiN3\ + Na2SO4}}}