แกนนำของกลุ่มพันธมิตรประชาชนเพื่อประชาธิปไตยรุ่นแรก ได้แก่

• นายสนธิ ลิ้มทองกุล
• นายสมศักดิ์ โกศัยสุข
• นายสมเกียรติ พงษ์ไพบูลย์
• พล.ต.จำลอง ศรีเมือง
• นายพิภพ ธงไชย[32]

ต่อมาพันธมิตรประชาชนเพื่อประชาธิปไตย จึงได้มีการประกาศแกนนำชุดที่สองประกอบด้วย

• นายสาวิทย์ แก้วหวาน เลขาธิการสมาพันธ์แรงงานรัฐวิสาหกิจสัมพันธ์
• นายศิริชัย ไม้งาม ประธานสหภาพการไฟฟ้าฝ่ายผลิตแห่งประเทศไทย
• นายสำราญ รอดเพชร อดีตผู้สมัคร ส.ส.พรรคประชาธิปัตย์ อดีตสมาชิกสภานิติบัญญัติแห่งชาติ และพิธีกรช่อง ASTV
• นางมาลีรัตน์ แก้วก่า เป็นผู้แทนของผู้หญิง
• นายศรัณยู วงษ์กระจ่าง เป็นตัวแทนของศิลปิน[33]

และในวันที่ 6 มิถุนายน พ.ศ. 2555 พันธมิตรประชาชนเพื่อประชาธิปไตย ได้มีการประกาศรายชื่อเพิ่มเติมแกนนำชุดที่สอง[34]ประกอบด้วย

• นายประพันธ์ คูณมี
• นายปานเทพ พัวพงษ์พันธ์

ส่วนผู้ประสานงานของกลุ่มพันธมิตรประชาชนเพื่อประชาธิปไตย คือ นายสุริยะใส กตะศิลา