แรงเคลื่อนไฟฟ้าในอุณหพลศาสตร์ ของ แรงเคลื่อนไฟฟ้า

เมื่อคูณด้วยปริมาณของประจุ dQ แรงเคลื่อนไฟฟ้า ℰ จะให้ผลตอบแทนเป็นงานด้านอุณหพลศาสตร์ชิ้นหนึ่งมีค่าเป็น ℰdQ ที่ถูกงานแบบเป็นทางการสำหรับการเปลี่ยนแปลงพลังงานกิ๊บส์เมื่อประจุไหลผ่านในแบตเตอรี่:

d G = − S d T + V d P + E d Q   , {\displaystyle dG=-SdT+VdP+{\mathcal {E}}dQ\ ,}

เมื่อ G เป็นพลังงานอิสระของกิ๊บส์, S เป็นเอนโทรปี, V เป็นปริมาตรของระบบ, P เป็นความดันของมันและ T เป็นอุณหภูมิสัมบูรณ์ของมัน

การรวมกันของ ℰ และ Q เป็นตัวอย่างหนึ่งของการจับตัวกันเป็นคู่ของตัวแปร (อังกฤษ: conjugate pair of variables) แบบหนึ่ง ที่ความดันคงที่ความสัมพันธ์ข้างต้นจะสร้างความสัมพันธ์แมกซ์เวลที่เชื่อมโยงการเปลี่ยนแปลงในแรงดันไฟฟ้าเซลล์เปิดที่มีอุณหภูมิ T (ปริมาณที่วัดได้) ให้เป็นการเปลี่ยนแปลงในเอนโทรปี S เมื่อประจุผ่านจุด isothermal และ isobaric จุดไอโซแบริกจะเกี่ยวข้องอย่างใกล้ชิดกับปฏิกิริยาเอนโทรปีของปฏิกิริยาไฟฟ้าเคมีที่สร้างพลังงานให้กับแบตเตอรี่ ความสัมพันธ์แมกซ์เวลนี้คือ:[16]

( ∂ E ∂ T ) Q = − ( ∂ S ∂ Q ) T {\displaystyle \left({\frac {\partial {\mathcal {E}}}{\partial T}}\right)_{Q}=-\left({\frac {\partial S}{\partial Q}}\right)_{T}}

ถ้าหนึ่งโมลของไอออนกลายเป็นสารละลาย (เช่นในเซลล์ Daniell ตามที่กล่าวไว้ด้านล่าง) ประจุที่ไหลผ่านวงจรภายนอกจะเป็น

Δ Q = − n 0 F 0   , {\displaystyle \Delta Q=-n_{0}F_{0}\ ,}

เมื่อ n0 เป็นจำนวนของอิเล็กตรอน/ไอออน และ F0 เป็นค่าคงที่ฟาราเดย์และเครื่องหมายลบแสดงการปล่อยประจุของเซลล์ เมื่อกำหนดให้ความดันและปริมาณมีค่าคงที่ คุณสมบัติทางอุณหพลศาสตร์ของเซลล์เกี่ยวข้องอย่างเคร่งครัดกับพฤฒิกรรมของ EMF ของมันโดย:[17]

Δ H = − n 0 F 0 ( E − T d E d T )   , {\displaystyle \Delta H=-n_{0}F_{0}\left({\mathcal {E}}-T{\frac {d{\mathcal {E}}}{dT}}\right)\ ,}

เมื่อ ΔH เป็นเอนทัลปีของปฏิกิริยา ปริมาณทางด้านขวาทั้งหมดสามารถวัดได้โดยตรง

แหล่งที่มา

WikiPedia: แรงเคลื่อนไฟฟ้า http://www.flipkart.com/basic-physics-kongbam-chan... http://books.google.com/?id=5sd9SAoRjgQC&pg=PA67 http://books.google.com/?id=6_yQ-dEGc5wC&pg=PA576 http://books.google.com/?id=82f-gIvtC7wC&pg=PA176 http://books.google.com/?id=9oEifMuMAVsC&pg=PA240 http://books.google.com/?id=9vzti90Q8i0C&pg=RA1-PA... http://books.google.com/?id=BMVR37-8Jh0C&pg=PA850 http://books.google.com/?id=Ht4T7C7AXZIC&pg=RA1-PA... http://books.google.com/?id=ICASAAAAYAAJ&pg=PA219&... http://books.google.com/?id=L7AUi7ltCksC&pg=PA100